近日,北京市農(nóng)林科學(xué)院林業(yè)果樹研究所栽培研究室在中科院1區(qū),TOP期刊ACS Sustainable Chemistry & Engineering(IF: 9.224)上以封面形式發(fā)表了題為“Alkaline-Stable Peroxidase Mimics based on Biological metal–Organic frameworks for Recyclable Scavenging of Hydrogen Peroxide and Detecting Glucose in Apple Fruits”的研究論文。該研究通過(guò)設(shè)計(jì)合成具有結(jié)構(gòu)互變性質(zhì)的生物金屬有機(jī)骨架材料,構(gòu)建了一種用于酸堿響應(yīng)的模擬酶,具有較高的靈敏性、選擇性與循環(huán)利用性,可用于果實(shí)中葡萄糖的定量檢測(cè),為綠色可持續(xù)生物分析材料研發(fā)提供了新思路。
金屬有機(jī)骨架材料(MOFs)因具有特定的框架構(gòu)造與可變換的結(jié)構(gòu)單元而具備性質(zhì)可調(diào)節(jié)的特點(diǎn),因而被廣泛應(yīng)用于生物學(xué)研究中?;贛OFs構(gòu)建的生物模擬酶具有很強(qiáng)的選擇性,可作為諸多生物學(xué)檢測(cè)的特定探針。然而,在應(yīng)用過(guò)程中,MOFs的結(jié)構(gòu)易受破壞,導(dǎo)致性能折損,降低效率,更多地被“一次性”使用,加大應(yīng)用成本。因此,亟待開發(fā)可循環(huán)利用的MOFs基模擬酶,以提升效率、降低成本。
本研究利用植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑與Cu2 配位的方式,設(shè)計(jì)合成了一種“雙核四葉漿輪”型零維MOFs材料。該材料對(duì)H2O2具有很強(qiáng)的響應(yīng)性,與之反應(yīng)后“雙核四葉漿輪”分解為“單核雙葉漿輪”,紫外吸收波長(zhǎng)由566 nm紅移到630 nm,完成H2O2檢測(cè)。此外,“單核雙葉漿輪”遇堿后可重新形成“雙核四葉漿輪”結(jié)構(gòu),使這兩種物質(zhì)之間可進(jìn)行結(jié)構(gòu)互變,利用該現(xiàn)象可實(shí)現(xiàn)材料的循環(huán)利用。
進(jìn)一步,利用納米載藥技術(shù),可將上述材料封裝在尺寸≤50 nm納米微球中,增加比表面積,可提升檢測(cè)過(guò)程的穩(wěn)定性與準(zhǔn)確性。通過(guò)葡萄糖氧化酶的配合,該納米材料可實(shí)現(xiàn)葡萄糖的定量檢測(cè),檢測(cè)限為 1.93 μM,具有較強(qiáng)的選擇性、抗干擾性與穩(wěn)定性。同時(shí),利用稀氨水可實(shí)現(xiàn)該納米材料的循環(huán)利用,5次循環(huán)后檢測(cè)活性可保持在90%以上。對(duì)“嘎啦”與“富士”兩種蘋果的果實(shí)進(jìn)行葡萄糖含量檢測(cè),加標(biāo)回收率為99.4%~105.8%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<5%,測(cè)定結(jié)果與HPLC結(jié)果相近。
我所張軍科研究員為該論文的通訊作者,楊雨璋助理研究員與國(guó)電河北電科院宮云茜工程師為共同第一作者,我院為第一通訊單位。該研究得到了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2019YFD1000100),國(guó)家自然科學(xué)基金(22005037)和國(guó)家現(xiàn)代農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系(CARS-27)的資助。